N-甲基甲酰苯胺分子式是C8H9NO,是一種重要的有機(jī)合成甲酰化試劑。可用于醫(yī)藥行業(yè)合成噻命嘧啶(Pyrantel)和抗鼻充血藥環(huán)已君(Propylhexedrine)等。
1.由N-甲酰苯胺與硫酸二甲酯發(fā)生反應(yīng)。將N-甲酰苯胺與硫酸二甲酯混合,攪拌冷卻下滴氫氧化鉀溶液,溫度控制在15℃以下。滴加后,繼續(xù)在20-25℃攪拌1h,反應(yīng)混合物呈微堿性。慢慢滴入濃氨水,分解過量硫酸二甲酯。然后靜置分層,取上油減壓蒸餾,收集130-133℃(2.13kPa)蒸餾分,即N-甲基甲酰苯胺,收率約90%。2.由N-甲基苯胺與甲酸發(fā)生反應(yīng)。將N-甲基苯胺、甲酸和甲苯混合,加熱蒸餾,蒸出水分,溫度升至108-110℃蒸出甲苯。將剩余物減壓蒸餾,即成品。
2.活塞分水器安裝在2升圓底燒瓶上,回流冷凝器連接在分水器上。瓶中含有321克(3摩爾)N一甲苯胺、300克甲酸(85-90%)和200毫升苯。加熱回流,直到水不再分離(收集140150毫升)。將剩余物轉(zhuǎn)移到克氏瓶中,減壓蒸餾,收集114-121/8毫米的蒸餾物。
N-甲酰苯胺又稱N-苯基甲酰胺,分子式為C7H7NO或C6H5NHCHO。單斜棱柱結(jié)晶。20℃時(shí),水中溶解度為25.4g/L,25℃時(shí)為28.6g/L,易溶于乙醇和乙醚。苯胺與甲酸發(fā)生反應(yīng)。在裝有分餾柱的燒瓶中加入2.8公斤苯胺、2公斤甲苯和3L甲酸,加熱脫水半小時(shí),反應(yīng)后蒸餾回收甲苯至110℃。冷卻,過濾結(jié)晶,減壓蒸餾甲酰苯胺。
硫酸二甲酯是一種化學(xué)類型為(CH3)的有機(jī)化合物O)2SO2是一種無色或淺黃色透明液體,微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮等,主要用作甲基化試劑、溶劑,也可用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、香料等的有機(jī)合成。
1.用作有機(jī)合成中間體。
2.N-甲基-N-苯基甲酰胺(MFA)在有機(jī)合成中,主要用作Vilsmeier-Haak反應(yīng)中的甲酰化試劑。它看起來與DMF的功能完全相同,但由于MFA分子中芳基的存在,其反應(yīng)中間體更加穩(wěn)定,產(chǎn)品的產(chǎn)量高于DMF。與此同時(shí),MFA在水中沒有DMF那么溶解,所以后處理比DMF更方便。
使用MFA的Vilsmer-Haak反應(yīng)條件非常溫和,1、2-二氯乙烷是最常用的反應(yīng)溶劑,有時(shí)也可以在沒有溶劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)可在室溫或反應(yīng)溶劑的回流溫度下進(jìn)行,產(chǎn)量一般為中高水平。例如,在POCL3的存在下,MFA可以與活的芳香化合物發(fā)生反應(yīng),并將甲?;敕枷悱h(huán)。用氨基、羥基或烷氧基代替的苯環(huán)可以很容易地通過試劑的Vilsmer-Hak反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)的苯甲醛衍生物(型1、型2)。
雜原子芳香化合物的反應(yīng)更容易,具有重要的應(yīng)用價(jià)值,如吲哚、吡咯或噻唑衍生物(型3、型4)。
使用MFA的Vilsmer-Haak反應(yīng)的選擇主要來自兩個(gè)方面。當(dāng)反應(yīng)底物中含有多個(gè)芳香環(huán)時(shí),使用有限的MFA可以優(yōu)先考慮反應(yīng)活性高的環(huán)。當(dāng)反應(yīng)底物中含有多個(gè)相同的反應(yīng)位點(diǎn)時(shí),過量的MFA可以同時(shí)發(fā)生甲酰化反應(yīng),產(chǎn)生多甲?;衔?。